अब्देल्ला ज़ेरौअल
?? ??????? ??? ???? γ-??????? ?? ??????????? ??????????? ?? ???????, ???????????????????? ?? ?????????????????? ?? ???? ???? ?? ??? MEDT ????? ?? ????? ???? ??, ?? γ-?????????????? P-1 ?? ??????? ???? ??, ?? ?? ????? ??????????? ?????? ??? ??? ???? ??, ?????? ?????? ?? ?????, IRC ?? ????? ?????????? ?? ?? ?????? ??? ???? ??? ?? ???????? ??????????? ???, m-CPBA ??-?????? ????? ?? ?????? ?? ??? ????????????? ?? ??? ??? ??? ????? ??????????????? ????? ???????? ?????? ??????? ??? ?? ??????? ?????????????????? ?? ?????? ?? ?? ??? ???? ????????????, ????? ??? ?? ????? ???? C7=C8 ?? α ?? β ?? ?????? ?????? ????????? ?? ????? ???? ?????????? ???? ??? ??? ?? ???????????????????? ??????? ???????? ?? ??? ???? ?????? ??? ?????? ??? ?? ????????? ???? ??? ???? ?????, ????-?????, ????? ?? ??? ??????? ??? ???????? ??? ???? ???? ???? ????? ???????? ?? ?? ????? ????? ?? ???????????? ???? ???? ??????? ????? ??? ????? ??? ???? ???; ?????? ?? "????-??? ???? ????" ??? ???? ??? ?? ?????? ??? ???? ?? ?? ??????? ??? ??? ???? ???: ?????, ?????, ??, ???, ??? ?? ?????? ?? ??? ?????? ?? ?? ?? ??????? ???????? ?? ????? ??? ?????????? ?????? ???, ????? ??? ?? ?????? ?? ??????? ??????? ?????? ????? ??? ?? ????????? ???????? ???? ???; ???? ????? ?????? ????? ?? ??????? ???? ??????-????? ????? ?? ??? ???? ???? ??, ?????? ?? ??? ???????????? ???????????? ?? ??????? [1] ?? ???? ?????????????? ?? ???? ?? [2,3]? ???????, ????? ???????????? ??? ?? ???? ??? [4] ?? ?????? ?????? ?????? ?? ?????????? ?????????? ?? ??? ??? ??????-?????? ?? ???????????? ?? ???? ?? ???? ??? [5]? ??? ????? ??? ?????????? ???, ????-?????????? ??? [6] ?? ????? ???????? ??? ??????? ????????? [7] ???? ???, ??? ????? ?? ???? ?????? ???????? ?? ????? ?????????????? ?????? ?? ????? ???????? ?? ???? ???? ???? ???????????? ?? ?????? ???? ??????? ?? ??? ??? ?? ???? ?? ???? ?? [8,9]? ???? ?? ?????? ?? ??? ??? ?? ??? ?????, ???? ?? α-????????, β-???????? ?? γ-???????? ?????? ?????? ??? ?? ??, ??? ???????? ????????? ???? ?????? 09 ?????????? [10] ?? ????? ???? ????????? ?? ?? ??? 6-31G(d) ???? ??? [13] ?? ????? B3LYP ?????????? [11,12] ?? ????? ???? DFT ?????? ?? ?????? ?? ??????? ?? ???????? ?? ???? ??? ?? ?????? ??? ??? ?? α ?? β ??????????? ?????? ?? ???????????? ???????? ?? ??????, QST2 ?? QST3 ?????? B3LYP/6-31G (d) ???? ?? ????? ??, ???? ?????????? ?? ?????? ???? ??? ?? ?? ???? ?? ???????? ??????????? ?? ???????? ?????? ???????? ???? ??? ??? ?????? [11] ?? ???????? ???? ??? ?? ?? ?????? ?? ??? ????? ???? ??? ?? ???? ????? ?????? (?????????? ?? ????) ?? ??? ???? ???? ????? ??? ??? ?????? ???? [14, ?????? ???? ?? ????????? ?????? (??????) ?? ???? ?? ????? ???? ????? ???? ??? ?????????????? ?? ???????? ?? ????? ???? ????15] ???-????????? ??????????? ??????? (????????) ?? ?? ?????? ???? ?? ??? ??? [16-18] ?????????????? ??? ????? ?? ??? 258 ?? ?? 1 ????? ?? ???? ????????? ????????????? ?? ??? ????????? ??? ?? ??? ?? ????????? ???????? ???? (?????) ?????? ??? ?? ??????? ?????? ?????? (q) ?? ??? ?? ?????? ?? ????? ?????????? ????? ??? (GEDT) ????????? ?? ?? ??? ??????? ????????????????? ????, [19-21] w, ?????????? ?????? ?????? ??????? ?? ???? ??? ?? ??? ?? ?? ????????? ??? ??????? ???? ??? ??: (1) ???? ?? ?????????????????? ?? ????? ?? ??? γ-???????? ?? ??????????? ??????????? ?? ???????? ?? ??????? DFT ??????? ?? ????????? (2) ???? ???, γ-???????? ?? ??????????? ??????????? ?? ??????? ?????????? ?? ??? ??????? ????? ????? ????? ?? ???? ?? ???????? ???? ???? ??? ??????? ????? ??? ??, μ ???????????? ???????? ??????, η ???????? ????????, ω ????????????????? ?? ?? ??????????????????, ?? ??????? ??? ???????? ???? ??? ?? γ-????????? ?? m-CPBA ?? ?????? HOMO ?? LUMO ?? 3D ?????????? ?? ????? ???? ???? γ-????????? ?? ???????????? ?????? ??????, μ=−2.56 eV, m-CPBA, μ=−4.35 eV ?? ???? ??, ????? ???? ?? ?? ??????? ?????????? ????? ???? (GEDT) γ-????????? ?? m-CPBA ?? ?? ?????? ??-??????? 1.79 ??? ?? ????????????????? ω ??????? ?? 2.52 ??? ?? ?????????????????? ?? ??????? ???????? ???? ??, ???? γ-???????? ?? ω ???????, 0.43 ??? ?? 3.65 ??? ?? ?????????????????? ?? ??????? ?? ????? ??? ??? ????????????? ??? ???? ??? ?? ??????, ??-??????? ?? ?? ??? ????????????? ????? ???? ??? ??, ???? γ-???????? ?? ??? ?????????????? ??? ??? ??, ?? ??? ???? ??? ??, ΔE1=4.16 ΔE2=7.74 (???) ?? ???? ??, ?? ?????? ???? ?? ?? ??????? ?????????? ????? ??? γ-???????? ?? m-CPBA ?? ?? ?????? ?? ??????? ???? ??? ?? ?? ?????? ?????? ?????????? ?? ??? ?? ??????? ??????????? ?? ??? ???? ????? ???????? ???? ?? ?? ???? ????????????? ?? ???? ?????????????? ???? ????? ?? ?????????????? ?? ???? ??????????????? ???? ????? ?? ??? ??-???? ???????? ???? ???? ??? ?????????????? ?? ??????????????? ????? ???????? ?? ?????????????? ?? ????????????? ?? ?? ???? ?? GEDT ????????? ?????? ??????? ???? ?????????? ????? ?? ?????? ?? ??????? ???? ??? ??? ????? ???????? ?? ??????, ?????????? ?? ???? ?????????????? ?? ??????????????? ???? ?? ??? ???? ?????? ????? ????? ????????? ????? ??, ???????????????? ?????? ?? ???????? ?????? ??, ?? ????? ??????? ??? ??? ???????????? ??? ?? ???? ?? ???? ??? ?????? ???, ???? ?? ???? ????? ?????????????????? ?? ????? ?? ??????????? ????? ?? ??? ???? ??? ??? ??? ????? ???? V(r)>0 ?? ????? ???? ?? ???? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ????, ??????? ???????? ?? ????????? ??? ??? ????? ??? ?? ??????? ?????, ???? V(r)<0 ????????? ??? ?? ??? ?????? ??????? ?? ?????????? ???? ??? ?? ??? ???, ???? ????? ???????????? B3LYP/6-31(d) ?? ??? V(r) ????? ??, ?? HOMO ?????? ?????? ?? ???????????, ???????????????? ?????? ?? γ-???????? ?? ??????????????? ????? ?????? ?? ???? ??? ??? ???? ????γ-????????? ?? ???? ?????? ????? ?? ????-????? ???? ?? ?????? ??????? ?? ?? ???? ????? C7=C8 ????? ??? ?? ??????? ??? ??, ????? ?????? m-CPBA ?? ?????? ????? ??? ?? ?? ????? ??? ??? ???? ??? ?? ??? ???? ??? ?? C2=C3 ?? C7=C8 ??? ?? ???? ?????? ??? ?????? - 0.016 ?? - 0.019 ??, ?? ??????? ?? ?? ????? ???? C7=C8 ???? ???? ????? ???? ?? ????? ??? ???? ???? ??????????????? ??, ??? ??? ?? ?? ??????????? ???????-???????? ??, ??? ??? γ-???????? ?? ???????? ??????? ?? ??????????????? p_ k^-Parr ???????? ?? ?? ?????? ??????? ?? ?? C7 ?? C8 ?????? ??, ????? P_k^-??? ?????? 0.18 ?? 0.28 ??, C2 ?? C3 ?????? ???? ?? ????? ??? ???? ??????????????? ??? ?? ?????? ???, ????? P_k^-??? ?????? 0.16 ?? 0.19 ??? ??????, ??????? ??????? ?? ??? ????? ????? ??? ???? ???? C7=c8 ?? ???? ????? ??? ?? ???????? ???? ??? γ-???????? ?? ?????? ?? ????, ????? ??? ????? ???? C7=C8 (α-???? ?? β-????) ?? ??????? ?????? ?? ?????? ???? ??? ?? ???????????????? ???????? ???? ???? m-CPBA ?????? γ-???????? ?? ??-??????????? ??????????? ?? ????? ????? ???????? ?? ????? ????? ?? ??????? ????? ????? ?? ???????? ?? ?? ??????????? ?? ????? ????????? ??? ????????? ???? ??? ?? ?? ???????? ?? ????? ???? γ-???????? ?? ??????????? ??????????? ?? 6-31(d) ???????????? ???? ?? DFT ?????? ?? ???? ??? ???? ??? ??? γ-???????? ?? ??????????????? ??? ?????? ?? ?????? ?? ??? ???? ?? ?? ???? ???? ????? m-CPBA ?? ????? ???? C7=C8 ?? O2 ??????? ??? ?? ??? ???? ??? ?? ??????????? ?? ????? G ?? ??????? ????? ΔG ?? ???? ?? ????????? ??????? ?? ?? ?? ??-??? ??????? ?? ?????? ?? ???? ??? ??????????? ??????????? ?? ??????????? ??????? ?? ????????????????? ?????? P-1 ?? P-2 ?? ????? ?? ??????????? ????? ?? ?? ??? ??? α-???? ?????? (P-1) ?? ???????? ?????? ?? ??? ????? ??? ?? ?????? ???? ???? ??????? ????? ??? ?? ??????? ??????? ?? ??? ???? ????? ??? ??????? C7=c8 ?? ????? ??? ???????? ???? ??? γ-???????? ?? ?????? ?? ????, ????? ??? ????? ???? C7=C8 (α-???? ?? β-????) ?? ??????? ?????? ?? ?????? ???? ??? ?? ???????????????? ????????? ???? ???? m-CPBA ?????? γ-???????? ?? ??-??????????? ??????????? ?? ????? ????? ???????? ?? ????? ????? ?? ??????? ????? ????? ?? ???????? ?? ?? ??????????? ?? ????? ????????? ??? ????????? ???? ??? ?? ?? ???????? ?? ????? ???? ?? ?? ?? γ-???????? ?? ??????????? ??????????? ?? 6-31(d) ???????????? ???? ?? DFT ?????? ?? ???? ??? ???? ??? ??? γ-???????? ?? ??????????????? ????? ?????? ?? ???? ?? ??? ???? ?? ?? ???? ???? ????? m-CPBA ?? ????? ???? C7=C8 ?? O2 ??????? ??? ?? ??? ???? ??? ?? ??????????? ?? ????? G ?? ??????? ????? ΔG ?? ???? ?? ???? ??????? ?? ?? ?? ??-??? ??????? ?? ?????? ?? ???? ??? ??????????? ??????????? ?? ??????????? ??????? ?? ????????????????? ?????? P-1 ?? P-2 ?? ????? ?? ??????????? ????? ?? ?? ??? ??? α-???? ?????? (P-1) ?? ???????? ?????? ?? ??? ????? ??? ?? ???? ???? ?? ?????? ??? ?? ???? ???? ???? ??????? ????? ??? ?? ??????? ??????? ?? ??? ???? ????? ??? ??????? C7=c8 ?? ????? ??? ???????? ???? ??? γ-???????? ?? ?????? ?? ????, ????? ??? ????? ???? C7=C8 (α-???? ?? β-????) ?? ??????? ?????? ?? ?????? ???? ??? ?? ???????????????? ????????? ???? ???? m-CPBA ?????? γ-???????? ?? ??-??????????? ??????????? ?? ????? ????? ???????? ?? ????? ????? ?? ??????? ????? ????? ?? ???????? ?? ?? ??????????? ?? ????? ????????? ??? ????????? ???? ??? ?? ?? ???????? ?? ????? ???? ?? ?? ?? γ-???????? ?? ??????????? ??????????? ?? 6-31(d) ???????????? ???? ?? DFT ?????? ?? ???? ??? ???? ??? ??? γ-???????? ?? ??????????????? ????? ?????? ?? ???? ?? ??? ???? ?? ?? ???? ???? ????? m-CPBA ?? ????? ???? C7=C8 ?? O2 ??????? ??? ?? ??? ???? ??? ?? ??????????? ?? ????? G ?? ??????? ????? ΔG ?? ???? ?? ???? ??????? ?? ?? ?? ??-??? ??????? ?? ?????? ?? ???? ??? ??????????? ??????????? ?? ??????????? ??????? ?? ????????????????? ?????? P-1 ?? P-2 ?? ????? ?? ??????????? ????? ?? ?? ??? ??? α-???? ?????? (P-1) ?? ???????? ?????? ?? ??? ????? ??? ?? ???? ???? ?? ?????? ??? ?? ???? ???? ???? ???